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2电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数(第1页)

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.2电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数

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一、实验目的

(1) 测定皂化反应中电导率的变化,计算反应速率常数。

(2) 了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应的速率常数。

(3) 熟悉电导率仪的使用。

二、实验原理

乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应:

CH3COOC2H5+OH-CH3COO-+C2H5OH

t=0ab00

t=ta-xb-xxx

反应速率方程为:

dxdt=k(a-x)(b-x)(1)

式中:a,b分别表示两反应物的初始浓度;x表示经过时间t后消耗的反应物浓度;k表示反应速率常数。

为了数据处理方便,设计实验使两种反应物的起始浓度相同,即a=b,此时(1)式可以写成:

dxdt=k(a-x)2(2)

积分得:

k=1ta·x(a-x)(3)

由(3)式可知,只要测得t时刻某一组分的浓度就可求得反应速率常数。

测定该反应体系组分浓度的方法很多,本实验使用电导率仪测量皂化反应进程中体系电导率随时间的变化,在整个反应系统中可近似认为乙酸乙酯和乙醇是不导电的,反应过程中溶液电导率的变化完全是由于反应物OH-不断被产物CH3OO-所取代而引起的。

而OH-的电导率比CH3COO-大得多,所以,随着反应的进行,OH-浓度不断减小,溶液电导率不断降低。

另外,在稀溶液中,每种强电解质的电导率与其浓度成正比,而且溶液的总电导率等于组成溶液的电解质的电导率之和。

基于上述两点假设,再考虑到反应开始时溶液电导率κ0完全取决于NaOH浓度,反应结束后溶液电导率κ∞完全取决于a浓度。

对于稀溶**系,令κ0、κt和κ∞分别表示反应起始时、反应开始后t时刻和反应终了时溶液的电导率。

显然κ0是浓度为a的NaOH溶液的电导率,κ∞是浓度为a的a溶液的电导率,κt是浓度为(a-x)的NaOH与浓度为x的a溶液的电导率之和。

由此可得到下列关系式:

κ0=κ1a(4)

κ∞=κ2a(5)

κt=κ1(a-x)+κ2x(6)

式中:κ1、κ2分别为NaOH和a的电导率与浓度的线性系数。

由(4)、(5)、(6)式可得:

x=aκ0-κtκ0-κ∞(7)

将(7)式代入(3)式,得:

κ0-κtκt-κ∞=akt(8)

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