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5气相色谱法测定非电解质溶液的热力学函数(第3页)

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lnV0g=ΔvapH2,mRT+C(18)

以lnV0g对1T作图,根据斜率可求得偏摩尔汽化焓,而偏摩尔溶解焓即为其相反数。

将式(15)与式(14)相减,并将偏摩尔汽化焓代为偏摩尔溶解焓,得:

d(lnr∞2)=(ΔvapH2,m-ΔvapHm)RT2dT=-(ΔsolH2,m-ΔsolHm)RT2dT(19)

同样,视一定温度范围内焓变为常数,积分可得:

lnγ∞2=(ΔsolH2,m-ΔsolHm)RT+D=ΔsolHERT+D(20)

式(20)中,ΔsolHE为非理想溶液与理想溶液中溶质的溶解焓之差,称为偏摩尔超额溶解焓,以lnγ∞2对1T作图,由所得直线的斜率可求得偏摩尔超额溶解焓。

当活度系数大于1时,溶液对拉乌尔定律产生正偏差,溶质与溶剂分子之间的作用力小于溶质分子之间的作用力,偏摩尔超额溶解焓为正;反之为负。

三、仪器与试剂

1. 仪器

9790气相色谱仪(热导池检测器),色谱工作站,氢气发生器,皂沫流量计,压力表,红外灯,微量进样器,秒表。

2. 试剂

邻苯二甲酸二壬酯柱,正己烷,环己烷。

四、实验步骤

1. 色谱柱的准备

根据色谱柱容积,取一定体积的白色硅烷化101担体,称量后以其质量的10%计算固定液用量。

称取固定液后用氯仿溶解,再加入担体,搅拌均匀后置于红外灯下干燥,称量。

将空色谱柱洗净烘干后,一端堵上玻璃棉后接真空系统,另一端接一小漏斗,在轻轻敲击色谱柱的同时,将处理好的填充物慢慢由漏斗倒入色谱柱,称量多余的填充物,计算柱中填充物所含固定液的质量。

将色谱柱装配到色谱仪上,不接检测器,在低载气流速下,于100℃柱温老化10h以上。

老化完成后,连接好色谱柱,并保证各连接处不漏气。

2. 设置色谱仪工作状态

打开载气气源,调节色谱仪载气总压调节阀,使总压力表所示压力为0.25MPa,柱1的柱前压为0.1MPa,柱2的柱前压为0.02MPa 。

注意:柱1的柱前压由外接精度较高的压力表读出。

打开色谱仪电源,在仪器显示屏上设置升温参数。

按“柱箱”

→数字键→“输入”

当光标移到Maxim后按数字键再按“输入”

则输入Maxim值。

预设各点的温度值如表214所示。

表214色谱仪器温度设置值

设置值柱箱热导注样器检测器

Temp50120120120

Maxim110140200200

打开加热电源开关,按“柱箱热导注样器检测器”

→“显示”

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